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检测资讯-第7期 PAHs简介
作者:
立讯检测集团
来源:
http://www.lcs-cert.com/
发布时间:
2019-03-07
1. 什么是PAHs
PAHs=Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,中文称之为多环芳烃,是由多个苯环所组成的化学物,指分子中含有两个及两个以上苯环连在一起的碳氢化合物。
PAHs是石油、煤等燃料及木材、可燃性气体在不完全燃烧或高温处理条件下所产生的一类有害物质,通常存在于石化产品、橡胶、塑料、润滑剂、防锈油、不完全燃烧的有机化合物中,是环境中重要的致癌物质之一。
2. PAHs的应用及危害
PAHs在工业上大多没有生产和使用价值,大多数情况下为生产中产生的副产物,但PAHs在其生成、迁移、转化、降解及产品的使用过程中会通过呼吸、皮肤、消化道进入人体,极大威胁着人类的健康。
PAHs对人体的主要危害部位是呼吸道和皮肤,长期处于PAHs污染的环境中,可引起急性或慢性伤害,例如:日光性皮炎、痤疮性皮炎、毛囊炎及疣状生物等。
PAHs有很强的生殖毒性、致癌、致突变作用。国际癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94中对实验动物致癌的化合物,其中15中属于多环芳烃。由于苯并[α]芘是第一个被发现的环境化学致癌物,而且致癌性很强,故常以苯并[α]芘作为多环芳的代表,它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。
3. PAHs的法规管控
由于PAHs危害性,很多国家地区出台相关法规来限制产品中出现PAHs,以减少其对人体造成伤害。对多环芳烃(PAHs)的管控要求主要有欧盟REACH法规、德国GS标志认证等
3.1 REACH附录XVII法规管控要求
欧洲议会及欧盟理事会于2005年11月16日在法国斯特拉斯堡签署了2005/69/EC指令,并于同年12月9日发布,是76/769/EEC指令的第27次修订。该指令规定,如果填充油含有PAHs(BaP不能超过1mg/kg或所列出的PAHs(BaP, BeP, BaA, CHR, BbFA, BjFA, BkFA, DBAhA)的总含量不得超过10mg/kg) 超过该浓度,将不得投放市场或用于生产轮胎或轮胎的部件。
此外,自2010年1月1日后,用于翻新的轮胎或轮胎面,如果含有的填充油超过以上的限值,则不得投放市场。2009年6月1日起,76/769/EEC体系废止,其附带的指令被转移至欧盟REACH法规。
2013年12月7日,欧盟在OJ上发布(EU)No 1272/2013,修订REACH法规附件VXII 关于PAHs的限制要求。将多环芳烃的限制扩展到直接且长时间或短时间反复与人体接触或口腔接触的产品的橡胶或塑胶部件。新要求已从2015年12月27日起生效。新增管控产品包括并不局限于以下范围,含有8种PAHs中的任何一种,含量超过1mg/kg或0.5mg/kg,将不得投放市场和向公众供应。
管控产品范围 |
限值要求 (任一种PAHs) |
受限制的PAHs |
包括并不仅限于以下产品: -运动器材如自行车、高尔夫球杆、球拍 -家居器具、手推车、步行支架 -家用工具 -服装、鞋类、手套、运动服装 -表带、腕带、面具、头箍 |
1mg/kg |
苯并(a)芘(BaP) CAS No.50-32-8 苯并(e)芘(BeP) CAS No.192-97-2 苯并(a)蒽(BaA) CAS No.56-55-3 䓛(CHR) CAS No.218-01-9 苯并(b)荧蒽(BbF) CAS No.205-99-2 苯并(j)荧蒽(BjF) CAS No.205-82-3 苯并 (k)荧蒽(BkF) CAS No.207-08-9 二苯并(a,h)蒽(DBA) CAS No.53-70-3 |
玩具,包括儿童玩具运动器材和儿童用品 |
0.5mg/kg |
3.2 高度关注物质(SVHC-Substances of Very High Concern)
REACH 法规要求,如果物品中存在高度关注物质(SVHC)候选清单中的任意一种物质浓度超过0.15(w/w),则需要向物品接收方传递相关安全使用信息,如同时该物质每年投放欧盟市场超过1吨,则还须向ECHA进行通报。截止2019年3月,SVHC候选物质清单中共包括14种PAHs, 蒽 (CAS:120-12-7), 蒽油***(CAS: 90640-80-5),蒽油, 蒽湖, 轻油***(CAS: 91995-17-4),蒽油, 蒽糊, 蒽馏分***(CAS: 91995-15-2),蒽油,含蒽量少***(CAS: 90640-82-7),蒽油, 蒽糊***(CAS: 90640-81-6),煤焦油沥青, 高温***(CAS: 65996-93-2),苯并芘(CAS: 50-32-8),苯并[a]蒽(CAS: 56-55-3),䓛(CAS: 218-01-9),芘(CAS: 129-00-0,菲(CAS: 85-01-8,荧蒽(CAS: 206-44-0,苯并[k]荧蒽(CAS: 207-08-9)。
3.3 GS管控的PAHs
GS的含义是德语"Geprufte Sicherheit"(安全性已认证),也有"Germany Safety"(德国安全)的意思。GS认证以德国产品安全法(GPGS)为依据,按照欧盟统一标准EN或德国工业标准DIN进行检测的一种自愿性认证,是欧洲市场公认的德国安全认证标志。
德国安全技术认证中心(ZLS,GS授权机构)经验交流办公室(ZEK)AtAV委员会2007年11月20日通过决议,要求在GS标志认证中强制加入PAHs测试项目,该项规定于2008年4月1日生效。该规定正式实施后,未通过PAHs测试的产品将无法获得GS认证标志而顺利进入德国。从2008年4月1日起,通过GS认证的所以电子电气产品强制执行新标准,必须进行16中PAHs测试,对于2008年4月1日前已获得认证的产品,则必须在1年内进行针对PAHs的风险分析,如不能符合相关规定则撤销认证。
2011年11月29日发布ZEK01.4-08,将GS标志要求测试的多环芳烃由16种变成18种;新增的两种PAHs(苯并(j)荧蒽,苯并(a)芘)目前已在REACH法规附件VXII管控范围内。ZEK01.4-08从2012年7月1日起强制执行。
德国产品安全委员会(AfPs)于2014年8月4日通过了关于GS标志认证的PAHs的新文件AfPs GS2014:01 PAK,对PAHs要求进行了大幅修订。新要求将从2015年7月1日起生效,取代现行的PAHs要求(ZEK01.4-08)。管控要求如下:
GS标志认证的PAHs新要求(mg/kg) |
|||||||
物质 |
类别1 |
类别2 |
类别3 |
||||
玩具 |
其他 |
玩具 |
其他 |
||||
苯并[a]芘 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
||
苯并[e]芘 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
||
苯并[a]蒽 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
||
苯并[b]荧蒽 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
||
苯并[j]荧蒽 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
||
苯并[k]荧蒽 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
||
屈 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
||
二苯并[a,h]蒽 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
||
苯并[g,h,i]苝 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
||
茚苯并[1,2,3-c,d]芘 |
<0.2 |
<0.2 |
<0.5 |
<0.5 |
<1 |
||
苊烯, 苊,芴,菲,芘,蒽,荧蒽 |
总量<1 |
总量<5 |
总量<10 |
总量<20 |
总量<50 |
||
萘 |
<1 |
<2 |
<10 |
||||
18PAHs总量 |
<1 |
<5 |
<10 |
<20 |
<50 |
类别1:可放入口中的材料,或预期和皮肤长时间接触的玩具材料(超过30秒)
类别2;未包含在类别1中,预期和皮肤接触时间超过30秒(长时间接触),或者和皮肤反复短时间接触的材料
类别3:未包含在类别1和类别2中,预期和皮肤接触时间不超过30秒(短时间接触)的材料。
4. PAHs的应对措施
想要产品通过PAHs 的管控要求,要从产品的原材料厂商进行管控,从毛胚布、印染等各个原料及每一种添加剂进行检测,不要选含有PAHs超标的原材料跟添加剂,对生产过程中的物质进行控制,对成品进行PAHs的检测。
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